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釋疑|COD環境監測常見問題及解決辦法!
發布時間:2020-11-23編輯:

化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,簡稱COD)是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質所消耗的氧化劑的量,結果折成氧的量,以mg/L 計。它是表征水體中還原性物質的綜合性指標。


除特殊水樣外,還原性物質主要是有機物,組成有機化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價態。在自然界的循環中,有機化合物在生物降解過程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失,從而破壞水環境和生物群落的生態平衡,并帶來不良影響。從而確定了COD 在水環境監測中的地位。


COD 在水環境分析中起到什么作用?


化學需氧量是水環境監測中最重要的有機污染綜合指標之一,它可用以判斷水體中有機物的相對含量,其作用與醫生以體溫判斷人的一般健康狀況有點相似。對于河流和工業廢水的研究及污水處理廠的效果評價來說,是一個重要而易得的參數。在20世紀末,化學需氧量在我國水環境管理和工業污染源普查中起了很大的作用,是國家環?偩忠幎ǖ奈廴疚锟偭靠刂浦笜酥弧


化學需氧量可以和另一個綜合指標五日生化需氧量(BOD5)聯合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據。


化學需氧量可以和另一個綜合指標五日生化需氧量(BOD5)聯合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據。一般地說,當水樣BOD5/CODCr<0.1,且>0.3 時,認為具有可生化性。


COD 分析監測的原理是什么?


COD 的分析原理基于氧化法,其定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應溫度及反應時間等條件的不同而出現不同的結果,因此,COD 是條件性試驗下的測定結果。另一方面,在同樣條件下,也會因水體中還原性物質的種類和濃度不同而呈現不同的氧化程度。


因此,對于COD 來說,它并不是單一含義的指標,隨著測定方法的不同,測定值也不同。



CODcr和CODMn怎么理解及比對?


COD 的測定方法主要以氧化劑的類型來分類,最常見的是重鉻酸鉀法(Diomate Method)和高錳酸鉀法(Permanganate Method)兩種,前者 歐美國家多為采用,后者在日本廣為采用。


這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀五十年代以前,環境污染問題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項指標,上世紀六十年代開始,環境污染問題日益嚴重,促進了水污染研究工作的開展,化學需氧量的研究工作也逐步深入。


八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環境監測的主要指標,一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(CODMn 或Im)。高錳酸鹽指數細分下來又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時,使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時,使用后者。


由于在規定的測定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr> CODMn。一般說來,CODCr 氧化率約為90%,而CODMn 的氧化率卻不到50%,前者常用于測定工業廢水和生活污水,后者用于測定地表水。為此,廢水排放標準是依據的CODCr結果,地表水質量評價是依據的CODMn 結果。


表1污染綜合指標比較



對比結論:鉻法(HJ 828-2017)和錳法(GB 11892-89)的主要區別


(1)氧化能力不同:重鉻酸鉀的氧化性比高錳酸鉀氧化性強,在銀鹽的存在下能氧化大部分有機物。


(2)氧化率不同:重鉻酸鉀在銀鹽的存在下氧化率有90%,而高錳酸鉀只有50%,所以有的資料說錳法轉化為鉻法為1.8倍的關系。


(3)應用范圍不同:CODCr和CODMn的相關關系難以找出明顯規律。大量資料研究表明,CODCr法應用廣泛,適用于各種類型的廢水,尤其是水質相對復雜工業廢水。而CODMn法僅適用于測定地表水、飲用水和生活污水。對于有機物含量比較高的水(含有芳香族化合物,苯環,雜環,雜多環等)像印染,電鍍,石油化工行業不適用。



實驗室測定COD 的儀器有哪些?


實驗室的 COD 測定儀主要分為兩種類型,一是采用分光光度法,另一種是采用電化學法。應用分光光度法測定COD 儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計。


在強酸性介質中,水樣中還原性物質(主要是有機物)被氧化劑(重鉻酸鉀)氧化,而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻,可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量,再換算成消耗氧的質量濃度,即COD 的濃度。有的儀器只有消解裝置,不帶分光光度計。應用電化學方法測定COD 儀器的消解部分基本上與上述儀器相同,水樣消解以后,以電解產生的Fe2+為庫侖滴定劑,對剩余的重鉻酸鉀進行恒電流滴定,在滴定過程中,利用浸在溶液中的指示電極,指示電解產生Fe2+時恒電流毫安數乘以滴定時間作終點顯示,直接讀出COD 值。


該類儀器主要由三部分組成:電極系統、恒電流系統和指示系統。電極系統有兩對電極,以鉑作成的指示電極和以鎢絲內充飽和硫酸鉀制成的參比電極為一對,另一對是以鉑制作的工作電極和以鉑絲內充以3 mol/L 硫酸的輔助。


在水質國標高錳酸鹽指數的測定(GB 11892-89)和水質化學需氧量測定重鉻酸鹽法(HJ 828-2017)中,都是需要經過繁瑣的操作流程容易造成人為操作誤差,檢測效率低下,幾個小時才能測一個水樣。還需要專業的實驗器具。對于現階段很多企業不具備專業的知識的操作員和沒有實驗室以及某些企業檢測口離實驗室比較遠,需要外出檢測增加了極大的檢測成本。

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