1999年比利時發生“二噁英污染雞”事件,那時候知道二噁英這個詞的人都不多,然而,現在政府說要建垃圾焚燒場,任何一個普通的老百姓都會說:“會產生二噁英我們不同意建”。短短二十幾年“二噁英”已經深入人心,成為全民關注的話題。
而二噁英的相關研究工作也成為全球范圍內的熱點。我們國家“做”二噁英相對來說晚一些,但是發展很快,在二噁英的研究和檢測能力等方面已經不比任何發達國家弱。
據調查結果顯示,我國二噁英污染主要集中在局部的一些地方,如原來電子垃圾拆解、無序焚燒等造成的局部地區的污染。結果也顯示,我國居民體內血液、血清、母乳中的二噁英含量都屬于正常的、中等的水平。
也就是說,我國二噁英污染并不嚴重,整體上還是比較好的。不過,我國在二噁英限量標準的制定方面有些滯后。對于國家重點控制的垃圾焚燒、危險廢棄物焚燒、醫療廢物焚燒等廢氣排放,其相關的二噁英限量標準還是比較全的。食品、環境等還沒有制定相關限量標準,現在基本上還是利用國際標準來進行影響評估。不過,據所知,二噁英限量標準都已經立項,在制定的過程中,所以幾年之后我們會看到相關標準的頒布。
和其他相比,我國二噁英檢測技術標準是先制定的,如水、土、氣以及食品都有國家標準或者行業標準,基本上都是依據高分辨氣相色譜/高分辨質譜方法,幾乎涵蓋了我們能做的二噁英的各個方面,與國際實現了接軌。
以飼料標準為例:
飼料標準(GB/T 28643-2012飼料中二噁英及二噁英類多氯聯苯的測定 同位素稀釋-高分辨氣相色譜/高分辨質譜法),這個二噁英分析技術我們已經做了多年,對于我們來說,技術上并不是很難,難在如何把它標準化。
二噁英是一種生物富集性有機化合物,如果在飼料這一環節不控制的話,它通過生物富集到了下一級“肉”里就會放大。因此,飼料標準是要嚴于或至少和食品標準相當的。另外,相對來說,肉、蛋、奶等食品的基質是比較穩定的,分析方法一旦做好了,一般來說都會達到比較好的效果。而飼料的種類和成分特別多,包括了飼料添加劑、粗飼料、配方飼料等,造成了樣品基質不明或不穩定,對分析方法的挑戰很大。
因為種類太多,飼料樣品很難非常“規整”地歸類。參考歐盟的標準方法,飼料可以分成植物性、動物性、脂肪量比較高的魚類水產品、添加劑類等六大類。每一類再找一個具有典型代表性介質的樣品進行分析,最后進行方法驗證。“我們不可能把所有類型的飼料樣品都做一遍,第一成本吃不消,其次也沒必要。”
飼料基質復雜且二噁英含量極低,其分析時干擾較多較大。所以,飼料樣品要首先進行脂肪含量的判斷,因為二噁英是脂溶性的,一旦提取會把脂肪成分提取出來,造成較大干擾;其次判斷是不是有生物介質干擾,像大分子的、高蛋白的化合物以及纖維等會影響到后續分析。另外,很多鹽類的飼料添加劑里含有銅、鋅等元素,如硫酸銅在豬飼料里面添加比較多,我們在做實驗的時候發現,如果采用加速溶劑萃取的方法對不銹鋼會有腐蝕作用,我們就建議用傳統的索式提取法就可以,這都是標準制定過程中發現的問題。
TQ全面替代高分辨氣相色譜/高分辨質譜法
二噁英測試的難點有兩個:第一個,主要是由它的特點決定的——含量極低,一般都在10-12的超痕量水平,如歐盟對植物源性飼料二噁英含量限量標準是在0.75 ngTEQ/kg水平。這就要求儀器的靈敏度非常高,檢出限至少要低于這個標準10倍以下。第二個,是成分復雜,同分異構體、同類物特別多,毒性差別也特別大。分析時必須把它們比較明確地分開,也就要求分析方法的特異性、確認性特別高。所以,高分辨氣相色譜/高分辨質譜法是二噁英檢測主流的方法。
2014年歐盟發布法規EU 589/2014(2017年更新版EU 2017/644)以及EU 709/2014,首次將三重四極桿氣質作為食品和飼料中二噁英檢測的確證方法之一。也就是說三重四極桿(TQ)氣質法可以全面替代高分辨氣相色譜/高分辨質譜方法。并且,該方法已經在一些國家、一些實驗室中獲得了使用。
不過,三重四極桿氣質方法我們國內還處在研究制定中,目前還沒有公布完全的替代方案。我們很多科研機構早幾年就已經進行了研究和驗證,如食品和環境領域的方法已經進行到了研究的后期。我相信,未來幾年內關于三重四極桿氣質方法的標準就會頒布。屆時這個方法標準對二噁英分析會造成很大的影響。
高分辨氣相色譜/高分辨質譜不論是成本還是使用的復雜程度都太高,市場的競爭力肯定不如相對小型的三重四極桿氣質設備。尤其是技術的發展使得三重四極桿氣質儀器的選擇性和靈敏度都大幅度提高,可以說三重四極桿氣質作為確認方法、替代方法在技術上已經成熟了。
雖然現在國際上二噁英方面主流仍然是高分辨氣相色譜/高分辨質譜法,在未來幾年內這兩個方法會并存。但是,從長久的角度來看,新技術肯定會替代老技術,更經濟、更高效的設備會替代成本更高、更復雜的設備。
之前實驗室做的工作比較單一,以二噁英以及二噁英類污染物的研究為主,F在我們更多的精力延伸到了新型污染物,尤其是新型持久有機污染物的研究。未來更多向環境健康研究領域轉變,如課題組承擔的京津冀大氣細顆粒物(PM2.5)有害物質識別的項目,就會不單單檢測濃度值,還要識別它對人體的健康有何種影響、不同組分的危害性是怎樣的。
對于新的領域,在研究過程中我們發現,方法學還是有很多的不足——環境與健康之間的‘橋’還沒有建起來,我們還有大量的工作要去做。